有机钠化合物的制备。

有机钠化合物的制备。 有机钠化合物在Negishi和Suzuki–Miyaura反应中的应用 通过上述方法制备的有机钠化合物可以用ZnCl2•TMEDA（比ZnCl2对水汽稳定）进行转金属化得到有机锌试剂，这样要比通过溴代物或碘代...

有机钠化合物的制备。

有机钠化合物在Negishi和Suzuki–Miyaura反应中的应用

通过上述方法制备的有机钠化合物可以用ZnCl2•TMEDA（比ZnCl2对水汽稳定）进行转金属化得到有机锌试剂，这样要比通过溴代物或碘代物去制备成本低很多，操作也更方便。后者在Valente等人开发的催化剂Pd-PEPPSI-IPr催化下可进一步与另一分子的芳基氯代物发生Negishi偶联。这种方法可以实现大位阻双芳基化合物的“一锅法”合成（3b-3g），反应对芳基氯代物的电子特性没有特别的要求（3j、3o、3p和3s）；敏感的官能团如烷氧基羰基（3i、3p、3t）或氰基（3u）都能很好地与反应兼容。该反应的转化数可高达920（0.1 mol%的催化剂，以92%的收率得到3i），甚至还能以克量级规模合成（如3i）。烷基氯代物（3r、3s）和烯基氯代物（3q）也能参与反应。值得一提的是，芳香杂环类底物如苯并呋喃和苯并噻吩可以在NaTMP（TMP：2,2,6,6-四甲基哌啶）作用下直接去质子化得到相应的芳基钠化合物，进而发生Negishi反应（3t、3u）。

有机钠化合物参与的Negishi反应。

同理，这些芳基钠化合物与硼酸酯（如MeOBpin、B(OMe)3和i-PrOBpin）反应可转化成相应的芳基硼酸酯，后者再在Pd-PEPPSI-IPr催化下可与另一分子芳基氯代物发生Suzuki–Miyaura反应得到二芳基化合物。值得说明的是，这一反应也可以实现“一锅法”并且不需要外源碱的添加，因为芳基钠和MeOBpin反应就能释放NaOMe，而且略过量的钠/石蜡油分散体会与偶联反应中加入的水反应生成NaOH。

芳基钠化合物参与的Suzuki–Miyaura反应

芳基钠直接用于芳基卤代物的交叉偶联

Fañanás–Mastral等人已经发现2,6-二甲氧基苯基锂可以在Pd-PEPPSI-IPent催化下与1-萘基溴在室温下偶联，以94%的收率得到5a。因此，研究人员也将制备的芳基钠化合物进行同样的反应，发现其都能与另一分子的芳基氯代物或溴代物以很高的收率得到二芳基化合物（除了对甲基氯苯）。如果没有催化剂存在，反应也能得到少量产物，可能是经历了苯炔中间态导致产物以区域异